精神病人协议离婚的行为不一定有效。
1、如果是完全不能辨认自己行为的精神病人，则其不能办理协议离婚，其协议离婚行为是无效的；
2、如果是间歇性精神病人，在神志清醒未发病的时候是可以办理协议离婚的，协议离婚行为是有效的。

法律依据

《民法典》第二十四条

不能辨认或者不能完全辨认自己行为的成年人，其利害关系人或者有关组织，可以向人民法院申请认定该成年人为无民事行为能力人或者限制民事行为能力人。