1929年，在法国的大、中学教师资格考试中。萨特哲学会考第一名，西蒙娜获第二名。这一年，萨特二十四岁，西蒙娜二十一岁。而此时，他们之间的爱情还只是智力上的相互敬慕。据西蒙娜晚年回忆：他们一开始的恋情主要是字语的(ver-bol)，而这“也许是我们关系如此持久的原因”。

考试结束后，萨特与西蒙娜的来往频繁起来。当西蒙娜准备到乡下家中去度假时，两人开始意识到即将到来的分离的痛苦。几天之内，他们间的关系从智力的讨论变化为肉体的吸引。西蒙娜后来回忆道：“那个夏季，我好像被闪电所击，一见钟情那句成语突然有了特别罗曼蒂克的意义。”“当我在八月初向他告别时，我早已感觉到他再也无法离开我的一生了。” 在乡间的日子里，西蒙娜极为苦恼。一个清晨，她的表妹跑进来轻轻告诉她：有个青年男子在田野里等她。果然是萨特。

可是她的父母却无意邀请她的朋友共进午餐。靠着热心肠的表妹送食物，可怜的萨特在田野里孤独的捱过了几个夜晚。终于，爱驱使着西蒙娜，不顾父母的反对，自己带着食物前往野地里与萨特相会。他们在一起度过了真正的一天。这一天，他们第一次做爱。

从他们相爱的1929年起，一直到萨特1980年逝世。他们一起共度了51个春秋。尽管他们一直没有履行法律上的结婚手续，甚至一直各自保留了自己的住房。1931年，西蒙娜到马赛教书。萨特则到勒哈佛尔任教。这期间，一个名叫奥尔嘉的女子走进了他们俩的生活。这个三角关系虽然在二人的爱情旅途中占了很短暂的时间，但却留给西蒙娜足够的题材来完成她的处女作《不速之客》。1939年，二战爆发。萨特上了前线。在炮火的间隙里萨特每天都给他“亲爱的迷人的河狸(“河狸”是西蒙娜的昵称)”写情书。

波伏娃与萨特的关系一直备受人们关注。他们曾就一些敏感问题回答过记者的提问。谈到不生孩子的选择，波伏娃说：“对我而言，那是理所当然的。并不是我对养育小孩这件事本身感到厌恶。当我还很年轻，并憧憬着与表兄杰克缔结一个布尔乔亚式的家庭时，我也许想要有小孩。但我与萨特的关系主要是建立在知性而非婚姻或家庭的基础上，因此我从无生小孩的欲望。我并没有特别的欲望去复制一个萨特。”